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重金属的替代品

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近年我国纺织品包括出口纺织品中被检测出含有镉、铅、汞、六价铬的产品时有发生,主要是镉和六价铬。镉的超标主要是由于服装上的金属钮扣和拉链等附件所致,与印染织物上使用的化学品关系不大。与使用的化学品关系较大的是六价铬,如为了提高尼龙和羊毛织物的染色牢度及进行深色染色,经常会采用1:2型铬络合染料和铬媒染染料来染色,前者的六价铬与母体染料成络合物的结合状态,只要严格按照技术规程制造,成络合态六价铬比较稳定,染料中的游离六价铬含量也较低,而且为了防止染色后织物上出现六价铬超标的风险,近年还采用铬固定剂进行铬固定处理,这样可以避免六价铬的超标;后者是选用母体染料染色后再用重铬酸盐在织物上进行媒染,六价铬也以络合物的结合状态存在,但由于使用的重铬酸盐量稍高,若媒染后洗涤不充分,会造成织物上可萃取出来的六价铬含量也较高,这样就会发生六价铬超标的问题。又如用硫化染料染棉时,过去是用重铬酸盐作为轧染氧化剂,用量一般会过量,因此六价铬超标的问题也随之严重。对于这些六价铬超标可能性较大的情况,必须寻找它们的替代品,目前按照它们的不同用途已开发出了不同的替代品。

1、铬媒染染料的替代品

   ①毛用活性染料

         该类产品是适用于羊毛、尼龙等织物印染的活性染料,含有一个或两个活性基,如乙烯砜活性基、二氟一氯嘧啶活性基等,目前已产业化。可用来替代铬媒染染料的羊毛用活性染料有Lanasol CE染料、Lanasol 染料和Realan EMF染料等。

②三价铬媒染剂

      三价铬化合物广泛存在于自然物质中,土壤里的浓度通常可高达200mg/kg.它们在自然条件下具不溶解性,对水栖植物群和动物群无伤害性,检测确认,三价铬化合物对人体和动植物的毒性只有六价铬化合物的千分之一。因此,近年开发了对羊毛纤维有直接性的Cr-有机酸阴离子络合物作为媒染剂,来替代高毒性的六价铬化合物如重铬酸盐等,目前仍在进一步研究和完善中。


2、用作硫化染料轧染氧化剂的重铬酸盐的替代品

       长期以来,常将二水化合物用作硫化染料的轧染氧化剂,由于它的危情密码性严重,经过不断研究和实践,目前国内外采用溴酸盐(NaBrO3KBrO3)和催化剂组合来替代重铬酸盐。其中,溴酸盐具有优异的稳定性,生物毒性远比重铬酸盐低,对生物活性无富集影响,废水处理较容易,来源也较丰富等特点。在染色条件下,溴酸盐的相对氧化反应速率常数比重铬酸盐小,可采用提高温度(70~75℃)和适当延长氧化透风时间来改进,最好的方法是采用催化剂与溴酸盐配套共用。根据硫化染料的特点,用二价铜(主催化剂)和适量钒化合物(助催化剂)组成的催化剂与溴酸盐作为硫化染料轧染氧化剂的组合,不仅比其它氧化剂(如双氧水、过硼酸钠、过硫酸盐等)有更好的工艺可行性,而且能达到重铬酸盐的氧化能力。不过,对不同的硫化染料色系,选用的替代氧化剂和配方有所不同,国外已有商品供应,如美国Sodyeco Far East Dyestuff公司开发的Sodyesul Liquid Dyes 的氧化剂Oxidant LL





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